Союзные функции часто выполняют также некоторые наречия и местоимения — они называются союзными или относительными словами. В качестве союзов употребляются следующие наречия и местоимения: и҆дѣ́же, а҆́може, ка́кѡ, ѿкꙋ́дꙋ, кото́рый, каковы́й, є҆ли́къ, что̀ и др., например: и҆ а҆́може а҆́зъ и҆дꙋ̀, вѣ́сте (Ин. 14, 4); вы́ же не вѣ́сте, ѿкꙋ́дꙋ прихождꙋ̀, и҆ ка́мѡ грѧдꙋ̀ (Ин. 8, 14); вопроша́ше ᲂу҆̀бо ѿ ни́хъ ѡ҆ часѣ̀, въ кото́рый легча́е є҆мꙋ̀ бы́сть (Ин. 4, 52); да ᲂу҆вѣ́сть, каковꙋ̀ кꙋ́плю сꙋ́ть сотвори́ли (Лк. 19, 15); и҆ всѧ̑, є҆ли̑ка а҆́ще воспро́сите ... прїи́мете (Мф. 21, 22); и҆ вы̀ не и҆щи́те, что̀ ꙗ҆́сте, и҆лѝ что̀ пїе́те (Лк. 12, 29).
К союзным словам нужно отнести также и относительные местоимения и҆́же, ꙗ҆́же, є҆́же, формы которых обычно служат для выражения атрибутивных связей, например: прїи́детъ господи́нъ раба̀ тогѡ̀ въ де́нь, во́ньже не ча́етъ, и҆ въ ча́съ, во́ньже не вѣ́сть (Лк. 12, 46).