Некоторые предлоги употребляются в качестве приставок при образовании новых слов, внося разные оттенки в значение основного слова, например: без̾-ꙋ́мїе, без-зако́нїе, воз-да́ти, при-да́ти, и҆з-да́ти, со-из-во́лити, воз-со-зда́ти и т. д.
Кроме предлогов, употребляются следующие приставки, простые и сложные, для образования новых слов с разными оттенками в значении: раз-, про-, пре-, раз-про-, пре-про-, например: раз-би́ти, про-сла́вленъ, пре-про-сла́вленъ, раз-про-страни́ти, пре-вз-ыдо́ша и т. д.
После предлогов въ, къ, съ, которые в древний период славянского языка имели в своем составе н (вън, кън, сън), сохраняют н перед словом, начинающимся гласным: въ не́мъ, къ немꙋ̀, съ ни́мъ; ту же особенность сохраняют указанные предлоги, когда они переходят в приставки: внꙋши́ти (из вън-ꙋшити), снѧ́ти (из сън-ѧти), сни́дꙋ, вни́дꙋ, сниска́ти и т. д.
Местоимение 3-го лица (ѻ҆́нъ, ѻ҆на̀, ѻ҆но̀) по аналогии с вышеуказанным явлением принимает н и после других предлогов: ѡ҆ не́мъ, под̾ ни́мъ, на него̀, ᲂу҆ негѡ̀ и т. д.
Приставки, оканчивающиеся согласным (за исключением ѿ-, вз-), при словах, начинающихся гласным, отделяются ерком: и҆з̾ѡбрази́ти, без̾ѻбра́зїе, ѡ҆б̾ѧ́тїѧ, под̾е́млю и т. д., но ѿе́млю, взе́млю.
У глаголов и҆тѝ, имꙋ̀ после приставок пре-, про-, по-, на- корневое и обычно переходит в й: прейдꙋ̀, найдꙋ̀, пойдꙋ̀, поймѝ и т. д., например: пре́йдемъ до виѳлее́ма (Лк. 2, 15); поймѝ съ собо́ю є҆щѐ є҆ди́наго и҆лѝ два̀ (Мф. 18, 16); ꙗ҆́кѡ дꙋ́хъ про́йде въ не́мъ (Пс. 102, 16); но встречаются указанные слова и с и: воста́въ, поимѝ ѻ҆троча̀ и҆ ма́терь є҆гѡ̀ (Мф. 2, 13).
У глаголов, начинающихся на и (кроме форм от ꙗ҆́ти: и҆ма́ти, и҆мꙋ̀) после приставок и҆з̾-, вз̾-, ѡ҆б̾- корневое и переходит в ы: и҆зы́де, взы́де, ѡ҆бы́де, взыска́ти, взыгра́ти, но ѡ҆б̾и́мемъ, например: и҆з̾ тебе́ бо и҆зы́детъ во́ждь (Мф. 2, 6); и҆ и҆зы́щꙋтъ до́мъ тво́й (3 Цар. 20, 6); взыгра́сѧ младе́нецъ (Лк. 1, 44).
Приставки воз-, и҆з-, раз- перед глухими согласными к, п, т, х, ц, ч меняют з на с (см. § 12, г): рцы̀ сло́во, и҆ и҆сцѣлѣ́етъ ѻ҆́трокъ мо́й (Лк. 7, 7); ѻ҆лтари̑ твоѧ̑ раскопа́ша (3 Цар. 19, 10).